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家用洗涤剂中杀菌剂的种类
摘要：杀菌剂按来源可以分为合成类杀菌剂和天然杀菌剂，按化学成分可以分为卤系、氧系、醛类、酚类、季铵盐、胍类、中草药提取物等。
杀菌剂按来源可以分为合成类杀菌剂和天然杀菌剂，按化学成分可以分为卤系、氧系、醛类、酚类、季铵盐、胍类、中草药提取物等。在日化洗涤剂产品中，杀菌剂的作用菌种主要为金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和白色念珠菌。
1.卤素类
卤素类杀菌剂包括含氯类、含溴类及含碘类。由于卤族元素均具有较强的氧化性，因而含有这些元素的化合物也通常具有较强的杀菌和漂白性能。
①含氯杀菌剂
含氯杀菌剂杀菌力强，可以杀灭包括细菌芽孢在内的各类微生物，此外，含氯杀菌剂还具有来源广、成本低等优点，但含氯杀菌剂有较强的刺激性，对pH敏感，限制了它的使用范围。家用洗涤剂中常用的含氯杀菌剂主要有次氯酸钠及二氯异氰尿酸钠等。
工业制备的次氯酸钠，产品中有效氯含量约为10%~20%，为强氧化剂，有较强的杀菌和漂白作用，但对金属有腐蚀作用，易分解，在液体洗涤剂中一般需要添加Na2CO3或Na2SiO3以增强次氯酸钠的稳定性。在配伍方面，次氯酸钠对部分染料有损伤，而且会与香精、酶和荧光增白剂等发生作用，因而常单独用于消毒液、漂渍液中。
二氯异氰尿酸钠，亦称优氯净，是一种广谱杀菌剂，其干粉贮存稳定，水溶液稳定性差。二氯异氰尿酸钠无蓄积毒性及诱变作用，安全性好，适合在家用洗涤剂中使用。在配伍性方面，脂肪酸二乙醇酰胺、烷基酚聚氧乙烯醚、硼砂和纯碱等物质对二氯异氰尿酸钠有分解作用，而烷基苯磺酸钠、脂肪醇醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、硫酸钠、氯化钠等则会加强二氯异氰尿酸钠的稳定性。
②含溴杀菌剂
含溴杀菌剂的常用品种主要有溴氯海因、二溴海因，其使用后对环境友好。相比于含氯类杀菌剂，含溴杀菌剂在碱性环境中对微生物有更好的杀灭能力，且降解速度更快，但因含溴类杀菌剂价格贵，因此多用于医院、疫源地的消毒中心，家用洗涤剂中的应用还较少。
③含碘杀菌剂
含碘杀菌剂，如单质碘、碘伏等被广泛用于医学卫生领域，近年来，在洗涤剂领域也有所应用。单质碘的渗透性好，能迅速穿透细胞璧使蛋白质变性失去活性。有研究表明，将0.5%的碘与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES) 等12种表面活性剂复配，得到的含碘抗菌洗涤剂可以获得较为满意的去污及杀菌效果。
2.过氧化物类
过氧化物类杀菌剂溶于水后，会离解出具有高氧化还原电位的自由基，从而破坏微生物的通透性屏障或蛋白质、DNA等，最终导致微生物死亡。
①液态过氧化物
液态过氧化物主要有双氧水和过氧乙酸，其腐蚀性较大，对织物具有漂白作用。目前，双氧水主要应用于彩漂液的配方中，有研究尝试将双氧水应用于餐具洗涤剂中，但由于重金属、碱性环境、光照等均能引起双氧水的分解，因而将其加入配方中时配伍禁忌较多。
②固态过氧化物
固态的过硼酸钠、过碳酸钠多应用于粉状洗涤剂配方中，其中，过硼酸钠和过碳酸钠的释氧温度高，温度达40°C以上才能发挥杀菌功效。且过碳酸钠等的稳定性也较差。基于此，该类杀菌剂主要应用于洗衣机槽清洗剂、管道疏通剂等配方中。
③稳定二氧化氯
二氧化氯被世界卫生组织列为A1级高效安全杀菌剂，其在常温下为黄绿色气体，具有很高的化学活性，消毒效果是氯气的5倍。颜珩烨等人将稳定性二氧化氯与AES、6501、TX-10、十二烷基苯磺酸钠复配制成液体洗涤剂，测试产品的去污能力、发泡力、杀菌性等性能，结果表明，添加二氧化氯后，配方的去污力高于市售洗涤剂，且二氧化氯与表面活性剂有“协同作用”，能够增强洗涤效果。此外，二氧化氯具有一定的增黏性，但当其浓度较高时，产品的发泡力有所下降。
3.胍类
杀菌剂主要分为双胍类杀菌剂和单胍类杀菌剂，其中双胍类杀菌剂有氯己定及其衍生物，聚六亚甲基双胍盐、聚氨丙基双胍等;单胍类杀菌剂主要是聚六亚甲基单胍，有盐酸盐、硬脂酸盐、丙酸盐等，已有研究表明，盐酸盐的杀菌效果较其他种类的杀菌效果更强。
聚六亚甲基胍盐酸盐属于低毒性物质，对金属无腐蚀，对织物无漂白作用。该类杀菌剂水溶性及热稳定性好，泡沫低且易冲洗，对pH不敏感。与含氯杀菌剂或过氧化物类杀菌剂相比，聚六亚甲基胍类杀菌剂的毒性、刺激性更低，更为安全，被广泛应用于家用洗涤剂中。
在配伍性方面，由于胍类杀菌剂属于阳离子杀菌剂，在使用时应避免与皂类、阴离子表面活性剂等配伍，除此之外，一些非离子表面活性剂也会影响其杀菌力。同时，单一配方的聚六亚甲基胍属于低效杀菌剂，在需要高强度或长时间消毒效果的配方中，应与其他杀菌剂协同使用。
4.季铵盐类
季铵盐是一种阳离子表面活性剂，作为杀菌剂应用较多的为烷基类季铵盐，包括单链季铵盐和双链季铵盐两类。其发展至今已有七代产品，第一、二代产品是以苯扎氯铵和苯扎溴铵为代表，第七代产品是聚合季铵盐与烷基二甲基苄基铵、烷基二甲基乙基苄铵氯化物的混合物。尽管季铵盐类不能杀灭真菌、结核杆菌和细菌芽孢，但其抑菌作用强大，在极低浓度下仍可抑制细菌生长繁殖。在配伍性方面，季铵盐类杀菌剂都是阳离子表面活性剂，尽管双链季铵盐在一定程度上能抵抗阴离子表面活性剂及硬水的不利作用，但仍需避免与阴离子表面活性剂合用。另外，碘、碘化钾、水杨酸、过氧化物等物质与季铵盐类杀菌剂有拮抗作用，使用时应避免混入上述物质。
5.其他合成杀菌剂
合成杀菌剂中还包含醛类、酚类等杀菌剂。醛类杀菌剂中的甲醛刺激性大、消毒作用慢且存在致癌隐患，酚类杀菌中常用的三氯生及三氯卡班的潜在危害被不断披露，鉴于其安全性问题，配方研发中应慎重考虑。
6.天然杀菌剂
天然杀菌剂按其来源可分为植物源杀菌剂、动物源杀菌剂及微生物源杀菌剂。由于天然杀菌剂的毒性低、刺激性小，更倾向于被消费者接受，研究热度不断上升。目前的研究主要集中在植物源杀菌剂，但也有少数研究尝试在家用洗涤剂中使用动物或微生物来源的杀菌剂。
①植物源杀菌剂
植物源杀菌剂是指由植物的根、茎、叶、花等部位提取具有杀菌、抑菌活性的成分，进而制成用于病原菌的杀菌制剂。植物源杀菌剂的活性物质主要有生物碱、黄酮类、甾体、萜烯类、单宁、精油、萜类、皂甙类、香豆素、木脂素、芪类、多糖类、酚类、醌类、酯类、有机酸等。
将植物源杀菌剂添加到洗涤剂配方中时，主要存在两个问题:一是添加量，二是洗涤剂体系的颜色。
②动物源杀菌剂
从动物中提取的溶菌酶、抗菌肽、抗菌蛋白质等物质都有一定的抗菌效果。目前，在洗涤剂领域应用最多的是壳聚糖，但由于其难溶于水和大部分溶剂且本身的抗菌能力比较温和，在洗涤剂中的应用受到了很大限制。有研究通过化学改性开发了一系列壳聚糖衍生物或向壳聚糖中加入高效抗菌因子来提升壳聚糖的抗菌能力。
③微生物源杀菌剂
微生物源杀菌剂分为两类，一类是直接用微生物如噬菌体、病毒、细菌及真菌等来抗菌，另一类是利用微生物的代谢产物进行抗菌。目前，该类杀菌剂在洗涤剂中的研究还不多。
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